苯甲醯氯

[拼音]：xiaochu fanying

[英文]：elimination reaction

使反應物分子失去兩個基團（見基）或原子，從而提高其不飽和度的反應。

分類

按失去的兩個基團在分子中的相對位置進行分類。

1，2－消除

或稱β－消除。為處於相鄰原子上的兩個基團失去後在這兩個原子之間生成π 鍵的反應。兩原子都是碳原子時就發生成烯消除反應：

1，1－消除

或稱α－消除。為同一原子上的兩個基團失去後該原子形成不帶電荷的低價結構（如卡賓或氮烯）的反應（式中R為烴基）：

1，3－消除等

為分別連在1，3－或更遠的相對位置上的兩個基團消除後得到環狀產物的反應。這些反應也可看為分子內取代反應。

消除反應速率

在離子型1，2－消除反應中，帶著成鍵電子對一起從反應物分子的1位或α碳原子上斷裂下來的基團稱為離去基團(L)，另一個失去的基團往往是連在2位或β碳原子上的氫，稱β氫原子。例如，1－溴丁烷與氫氧化鉀在乙醇中共熱，溴帶著鍵合電子對斷裂下來成為溴負離子，β氫原子以質子形式斷裂下來與鹼中和，同時在1和2位之間形成烯鍵：

這類消除反應的速率與滷代烷結構有關，在相同條件下以三級滷代烷最快，二級滷代烷次之，一級滷代烷最慢。由於鹼都是親核試劑，以鹼為試劑的消除反應常伴有親核取代反應，同時也可能發生重排反應，三種反應之間的競爭與滷代烷結構、試劑效能和反應條件等因素有關，強鹼和高溫有利於發生消除反應。

消除反應方向

扎伊採夫消除

二級和三級滷代烷分別有二和三個β碳原子，如其結構不相同，雖有可能得到幾個不同的消除產物，但主要得到雙鍵上取代基最多的取代乙烯。這是Α.М.扎伊採夫於1875年總結出的規律，稱為扎伊採夫規則。醇在酸性條件下加熱失水生成烯烴，也以得到扎伊採夫產物為主。

霍夫曼消除

為四級銨鹼加熱分解生成烯烴的反應，主要得到雙鍵上取代基最少的取代乙烯。這是A.W.von霍夫曼於1881年提出的規律，稱為霍夫曼規則。

離子型消除反應機理

在離子型反應中，按有關價鍵發生變化的先後順序不同，可分三種反應機理。

單分子消除反應(E1)

反應物先電離，L 斷裂下來，同時生成一個正碳離子，然後失去 β氫原子並生成π 鍵。反應分兩步進行，決定速率的電離這一步只有反應物分子參加。故E1的速率與反應物的濃度成正比，與鹼的濃迭a href='http://www.baiven.com/baike/224/296773.html' target='_blank' >任薰亍Ⅻ/p>

共軛鹼單分子消除反應(E1CB)

反應物先與鹼作用，失去β氫原子，生成反應物的共軛鹼負碳離子，然後從這個負碳離子失去 L並生成π鍵。在生成π鍵的步驟中只有共軛鹼負碳離子參加。E1CB也分兩步進行，反應速率不僅與反應物濃度成正比，也與鹼的濃度有關，其關係較複雜，在多數情況下也成正比。一般說來，只有β碳原子上連有硝基、羰基或氰基等足以穩定負碳離子的強吸電子基團的反應物，才能按E1CB機理進行反應。

雙分子消除反應(E2)

反應一步完成，L的斷裂、β氫原子與鹼中和、π 鍵的生成三者協同進行（見協同反應），反應物和鹼同時參加反應。E2的速率與反應物濃度和鹼濃度都成正比。上述三種機理以E2最普遍，但並非所有E2都完全協同。有些E2中，β氫的斷裂稍先於L的離去，情況在一定程度上與E1CB相似，稱為“接近E1CB的E2”；另一些E2的情況剛好相反，L的離去稍先於β氫的斷裂，在一定程度上與E1相似，稱為“接近E1的E2”。一般的E1、“接近E1的E2”和典型的E2等反應都以發生扎伊採夫消除為主，而E1CB和“接近E1CB的E2”卻以發生霍夫曼消除為主。

在E1和E1CB中，反應均分兩步進行，各自的活性中間體正碳離子和負碳離子都具平面結構，一般不存在立體選擇性問題。但在E2中，只有L、α和β碳及β氫四者處於共平面的空間位置，才有利於協同反應的進行，而符合這種要求的空間排列有兩種：L和β氫在α、β碳同一邊時，發生順式消除；L和β氫在α、β碳的兩邊時，發生反式消除。在大多數情況下，E2為反式消除，但不排除順式消除的可能性，甚至有些反應物由於結構的限制，只能發生順式消除。

有些反應物在 β碳原子上連有比氫更容易被路易斯鹼（見酸鹼理論）作用的基團或者根本沒有 β氫，它們就有可能發生不涉及失去 β氫的消除。連二滷代烷在碘離子或鋅的作用下發生的脫滷反應和 α，α－二烷基β－滷代酸的脫羧反應都屬於這種情況：