施密特望遠鏡

[拼音]:qianyue chaodianshi

[英文]:charge transfer overpotential

電荷物質遷越金屬溶液相介面所需的超電勢(見極化和超電勢)。遷越步驟(或稱活化步驟、電荷傳遞步驟)是電極反應的基本步驟,電與化學反應的相互作用是通過它來實現的。

遷越超電勢ηCT(或稱活化過電位、電化學極化)對電極電流I作圖,所得極化曲線,它們之間的關係可用巴特勒-福爾默爾公式表示:

(1)

式中n為電極反應電子轉移數;F為法拉第常數;R為氣體常數;T為熱力學溫度;I0為電極平衡電勢下的交換電流密度;β為對稱因子,有時也稱遷越係數。

在強極化區(ηCT>100毫伏),對於陽極極化,式(1)可簡化為:

ηCT=a+blgI (2)

這就是塔費爾關係式,通過斜率b可求β,通過截距a可求I0。對陰極極化也同樣有塔費爾關係式。

在弱極化區(ηCT≈0,即在平衡電勢附近),式(1)可簡化為:

(3)

此時I與ηCT成線性關係,

有電阻的量綱,稱遷越電阻RCT,表示遷越反應的阻力。RCT很小的電極可逆性好,不易極化,平衡電勢Ep很易維持,這種電極稱理想不極化電極。相反,RCT很大的電極可逆性不好,很易極化,稱理想可極化電極。