幾何異構

[拼音]：fenzishu guangpu

[外文]：molecular beam spectra

與分子束技術相結合的光譜。分子束是具有很好方向性的一束無碰撞分子，通常是在幾託壓力下，讓分子穿過一個比分子平均自由程還窄的小縫，射入很低壓力（約10-6託）的容器中，在分子行進中放置一些準直孔，讓部分前進方向相同的分子穿過而進入低壓區，這樣便形成一束方向性很好的（速度分佈的半寬≤10％）、束中無碰撞的分子束。若將鐳射束垂直於分子束的軸線進行測量，則得到的光譜線的多普勒頻移 ΔvD可用下式表示：

式中u為分子束流速；v為躍遷頻率；c為光速；θ為被測分子流動方向與分子束軸線的夾角。

在可見光範圍內，ΔvD≈0.01sinθ，若用光闌限制接收角，還可進一步提高解析度。

在分子束中利用鐳射光解某些分子，可得到自由基碎片。由於分子束內無碰撞，這些自由基的振動和轉動的分佈能夠保持較長時間。利用鐳射誘導熒光方法來探測，不但可以得到自由基的光譜，而且還可得到自由基各內部自由度的能量分佈。

由於分子束內無碰撞，還可利用鐳射誘導熒光方法來測量分子束中不同振轉能量分子的速度分佈。方法是將鐳射頻率調諧在一個分子躍遷i→k上，使能級i布居被抽空，如果鐳射關閉Δt時間，則沒有被抽空的分子將以不同速度飛向下游鐳射熒光探測點；分析熒光強度隨時間的變化，就能得出i能級中分子的速度分佈；抽運分子的不同能級，就可得到不同能級分子的速度分佈。在分子束中利用窄帶鐳射激勵分子，根據熒光譜線的多普勒寬度來計算分子的運動速度，已取得重要進展。

20世紀70年代中期，超音速分子束(或稱自由射流)和鐳射相結合，用於分子光譜測量，使得光譜研究進一步得到發展。氣源壓力高達幾十個大氣壓，這些氣體通過小孔進入低壓區，發生膨脹時將分子雜亂的熱運動轉變為有方向的質量流，到射流下游某一點後，平動溫度下降到幾開（實驗上已達到0.015K，理論上用氦膨脹可達到0.0015K），氣體密度很低，分子間已不再發生兩體碰撞。雖然這時溫度大大低於氣體凝固點，但分子仍很難凝結。這時分子完全布居在最低的振動和轉動能級，因而可得到極低內能的孤立氣體分子。

由於平動溫度很低，鍵能很小的范德瓦耳斯分子如Ar2、HeI2、(CH3I)6等能夠穩定存在。利用鐳射誘導熒光方法可獲得這些分子的結構、振動預解離壽命和光解產物態分佈等許多新的資訊。這在靜態氣體中是無法實現的。

80年代以來，多光子電離、相干反斯托克斯喇曼光譜等方法和超音速分子束相結合，取得了很大進展。可以相信，鐳射光譜和超音速分子束相結合的技術，將會成為研究孤立分子的重要工具。