鉛

[拼音]：jiaoliu jipufa

[英文]：alternating current polarography

將一個小振幅（幾個到幾十個毫伏）的低頻正弦電壓疊加在直流極譜的直流電壓上面，通過測量電解池的交流電流來確定電解池中被測物質濃度的電化學分析法，它是控制電位極譜法的一種。

裝置

在直流極譜法的線路中，引入交流電壓，通過電解池的交流電流在電阻R1上產生電壓，經放大器放大後，用真空管伏特計測量。電容C割斷了電解池中直流電流的影響（圖1）。

在交流極譜儀上得到的i-Edc (交流電流-直流電位)曲線稱為交流極譜圖（圖2）

特點

交流極譜波和直流極譜波相比，有兩個特點：

（1）交流極譜波具有電流峰，類似直流極譜波的一次微分曲線。這是由於交流極譜電流的大小與直流極譜波的di/dE有關，直流極譜波上某一點的斜率di/dE愈大，相應的交流電流也愈大；在直流極譜波的半波電位處，交流電流最大，所以極譜波具有電流峰(圖2)。

（2）交流極譜曲線形狀與去極劑狀態無關。在直流極譜中，當溶液中只有氧化態時，得到的是還原波；當溶液中只有還原態時，得到的是氧化波；當溶液中既有氧化態又有還原態時，得到的是綜合波；去極劑存在的狀態不同，極譜波的形狀和性質也不同。但在交流極譜中，在所有產生上述三種不同直流極譜波的條件下，只得到一種交流極譜波(圖3)。

這是因為，不論是哪種直流極譜波，都是在半波電位處交流的極譜電流最大。

對於可逆電極反應：

O+ne

R

式中O為氧化態，R為還原態，O和R都處在溶解狀態，交流極譜中交流電流與直流電位間的關係為：

式中 A為電極面積；D為擴散係數；ω為交流電的角頻率；

為主體溶液中氧化態的摩爾濃度;V為交流電壓的振幅；n為電極過程電子的轉移數;F為法拉第常數；R為氣體常數；T為熱力學溫度；t為時間。

交流極譜波的峰電流iP為：

上式是交流極譜法進行定量分析的理論基礎。

定量分析方法

交流極譜波的解析度比直流極譜波好（交流波兩峰相差40毫伏就可分開，而直流波要90～100毫伏），靈敏度稍高(1×10-5Μ)，氧的干擾較小。圖4

是幾個無機離子的交流極譜圖。有機物產生高度靈敏的交流波，但其峰電位往往與直流波的E1/2不相符合，波高與濃度往往不呈直線關係，這是由於大多數有機物質或它們在電極上的產物容易在電極上吸附的緣故。吸附作用降低雙電層的電容，因而降低交流電流；解吸作用增加交流電流。

有些物質不產生直流極譜波，卻產生交流極譜波。這是由於它們是表面活性物質，能在電極表面吸附和解吸，改變了電極表面雙電層電容的緣故。這種電流峰不是來源於電極反應而是來源於吸附造成的張力變化，所以稱為張力電流。張力電流峰一般成對，距離不等地分佈在零電荷電位的兩邊（圖5）。

張力電流峰的峰高與揑成反比。